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熱穩定劑要么消除高分子材料中熱降解的引發(fā)源,如PVC中烯丙基氯結構和不飽和鍵;要么消除所有對非鏈斷裂熱降解反應具有催化作用的物質(zhì),如由PVC上解脫下來(lái)的氯化氫等,才能阻止或延緩此類(lèi)聚合材料的熱降解。 因此所選擇和使用的熱穩定劑應具有以下的功能:
1、能置換高分子鏈中存在的活潑原子(如,PVC中烯丙位的氯原子),以得到更為穩定的化學(xué)鍵和減小引發(fā)脫氯化氫反應的可能性;
2、能夠迅速結合脫落下來(lái)的氯化氫,其自動(dòng)催化作用;
3、通過(guò)與高分子材料中所存在的不飽和鍵進(jìn)行加成反應而生成飽和的高分子鏈,以提高該合成材料熱穩④ 能聚烯結構的氧化與交聯(lián);
4、對聚合材料具有親和力,而且是無(wú)毒或低毒的;
5、不與聚合材料中已存在的添加劑,如增塑劑、填充劑和顏料等發(fā)生作用。
熱穩定劑的種類(lèi)
穩定劑主要根據錫、鉛以及血A族金屬的混合物如鋇、銅、鋅進(jìn)行分類(lèi)。
錫穩定劑:含有1個(gè)或2個(gè)碳一錫鍵,其余價(jià)鍵為氧或硫-錫陰離子鍵飽和的四價(jià)錫化合物,是PVC的有效穩定劑。這些化合物是有機錫氧化物或有機錫氯化物與適當的酸或酯反應的產(chǎn)物。
穩定劑協(xié)同的混合物很普遍,通常包括各種流基有機錫化合物和波基鹽(化合物)以及輔助的添加劑,如鋅皂,亞磷酸鹽,環(huán)氧化物,甘油酯,紫外線(xiàn)吸收劑,抗氧劑等。顯然,大多數協(xié)同組合物具有專(zhuān)用性,因此還沒(méi)有發(fā)現它們具有共性。
有機錫穩定劑分為含硫和不含硫兩類(lèi)。含硫穩定劑在所有穩定性能方面都是杰出的,但存在與含硫化合物類(lèi)似的味道和交叉站污的問(wèn)題。典型的含硫陰離子是:
巰基化物——SR
巰基酸酯——S(CH)nCOOR
巰基酸酯——S(CH)nOCO
或元素硫。
非硫陰離子通常是基于馬來(lái)酸或馬來(lái)酸半酯,非硫有機錫是效果較小的熱穩定劑,但是卻具有較好的光穩定性。
鉛穩定劑:典型的鉛穩定劑包括下列化合物:二鹽基硬脂酸鉛、水合三鹽基硫酸鉛、二鹽基鄰苯二甲酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛
在作為熱穩定劑的同時(shí),鉛化合物不損害PVC材料的優(yōu)良的電性能、低吸水性和室外耐候性。但是,鉛穩定劑有缺點(diǎn),如有毒;會(huì )交叉污染,特別是和硫交叉污染;生成氯化鉛,在制成品上形成條紋;比重大,導致不盡人意的重量/體積比。鉛穩定劑常常立刻使PVC制品變得不透明,并且在持續受熱后很快變色。
盡管有毒害和生態(tài)方面的缺陷,這些穩定劑仍得到了廣泛的應用。對電絕緣性,鉛是PVC穩定劑。基于這種穩定劑的綜合效果,有許多柔性的和剛性的、均聚物和共聚物配方才得以實(shí)現。
混合金屬穩定劑:混合金屬穩定劑是各種化合物的聚集體,通常根據具體的PVC用途和用戶(hù)來(lái)設計。這類(lèi)穩定劑已經(jīng)由單獨添加琥珀酸鋇和棕桐酸鎘發(fā)展到將鋇皂、鎘皂、鋅皂、有機亞磷酸酯,再加上抗氧劑、溶劑、增量劑、塑解劑、著(zhù)色劑、紫外吸收劑、光亮劑、粘度控制劑、潤滑劑、增粘劑,以及人工香料等進(jìn)行物理混合。這樣,就有相當多的因素能影響穩定劑的效果。
ⅡA族金屬穩定劑,如鋇、鈣、鎂并不保護早期的顏色,但能為PVC提供良好的長(cháng)期熱穩定劑。以這種方式穩定的PVC起始是黃/橙色,然后持續受熱,逐漸變成檢/棕色,之后變黑。
鎘和鋅化合物首先被用作穩定劑是由于它們透明,并能保持PVC制品的原來(lái)顏色。由鎘和鋅提供的長(cháng)期熱穩定性遠小于鋇化合物。它們往往會(huì )在小先兆或毫無(wú)先兆的情況下,突然發(fā)生完全降解。
除了與金屬比例有關(guān)外,鋇一鋼穩定劑的效果還與其陰離子有關(guān)。穩定劑陰離子是影響下列性能的主要因素:潤滑性、遷移性、透明性、顏料顏色的變化,以及PVC的熱穩定性等。下面是幾種常見(jiàn)的混合金屬穩定劑的陰離子:2-乙基己酸鹽、酚鹽、苯甲酸鹽、硬脂酸鹽。
熱穩定劑是塑料加工助劑中重要類(lèi)別之一,熱穩定劑與PVC樹(shù)脂的誕生和發(fā)展同步,主要用于PVC樹(shù)脂加工中,因此熱穩定劑與PVC樹(shù)脂、PVC中軟硬制品的比例有密切關(guān)系。
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